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要在小天才电话手表上添加手机好友，可以按照以下步骤操作。
1、确保手表已经与手机进行绑定，如果还没有绑定，需要先下载小天才电话手表的APP，并根据提示进行绑定。
2、打开小天才电话手表的APP，在底部导航栏中选择“微聊”选项。
3、在微聊界面的右上角有一个“添加好友”的选项，点击后会跳出一些可以添加的好友选项，选择“添加通讯录好友”或手动输入手表号码进行添加。
4、等待对方接受好友邀请，当对方确认后，双方就可以进行微聊和语音通话了。
具体的操作步骤可能会因手表型号或软件版本的不同而略有差异，如有任何疑问或遇到困难，建议查看产品手册或联系小天才的客服人员以获取帮助。